Superando los retos en la química basada en el flúor

Los investigadores en la Universidad de Carolina del Norte en Chapel Hill reportaron su trabajo que involucró la ciclización enantioselectiva catalítica y la fluoración en C3 del polieno (4, 5). Los investigadores reportaron que el xilil-fanefos) Pt²⁺ en combinación con XeF₂ media la ciclización/fluoración consecutiva del catión-olefina diastereoselectivo de los sustratos de polieno (5). Los investigadores reportaron que los rendimientos aislados estuvieron típicamente en el rango de 60-69%, y las enantioselectividades alcanzaron tanto como 87%. Los investigadores señalaron que los datos fueron consistentes con una fluoración estéreo-retentiva de un intermedio alquil catiónico P₂Pt (5). Los investigadores detallaron un método catalizado con [Pt] para ciclar primero los polienos y después fluorar selectivamente en la posición C3 utilizando XeF₂. La adición de TMS-OMe al HF descartado proporcionó un procedimiento que dio rendimientos aislados tan altos como 80% y enantioselectividades hasta de 87% (4, 5). Los investigadores propusieron un mecanismo mediante el cual el sustrato sufre una ciclización en cascada iniciada por el [Pt] para generar un alquil-[Pt] intermedio, lo cual se observa como el estado de reposo catalítico. Este compuesto reaccionó con el XeF₂ más rápido que la eliminación del β-H para dar el producto fluorado deseado con una estereoquímica que es retentiva en la posición original C3-Pt (4, 5).